Till sidans topp

Sidansvarig: Webbredaktion
Sidan uppdaterades: 2012-09-11 15:12

Tipsa en vän
Utskriftsversion

The structure of the “Vib… - Göteborgs universitet Till startsida
Webbkarta
Till innehåll Läs mer om hur kakor används på gu.se

The structure of the “Vibration hole” around an isotopic substitution—Implications for the calculation of nuclear magnetic resonance (NMR) isotopic shifts

Artikel i vetenskaplig tidskrift
Författare Jürgen Gräfenstein
Publicerad i Molecules
Volym 25
Nummer/häfte 12
Publiceringsår 2020
Publicerad vid Institutionen för kemi och molekylärbiologi
Språk en
Länkar https://www.mdpi.com/1420-3049/25/1...
Ämnesord Cyclic and polycyclic hydrocarbons, Difference-dedicated vibrational perturbation theory, Halonium-bonded complexes, Intra-molecular hydrogen bonds, NMR isotopic shifts, Salicyl aldehyde derivatives
Ämneskategorier Kvantkemi, Spektroskopi, Fysikalisk organisk kemi

Sammanfattning

Calculations of nuclear magnetic resonance (NMR) isotopic shifts often rest on the unverified assumption that the “vibration hole”, that is, the change of the vibration motif upon an isotopic substitution, is strongly localized around the substitution site. Using our recently developed difference-dedicated (DD) second-order vibrational perturbation theory (VPT2) method, we test this assumption for a variety of molecules. The vibration hole turns out to be well localized in many cases but not in the interesting case where the H/D substitution site is involved in an intra-molecular hydrogen bond. For a series of salicylaldehyde derivatives recently studied by Hansen and co-workers (Molecules 2019, 24, 4533), the vibrational hole was found to stretch over the whole hydrogen-bond moiety, including the bonds to the neighbouring C atoms, and to be sensitive to substituent effects. We discuss consequences of this finding for the accurate calculation of NMR isotopic shifts and point out directions for the further improvement of our DD-VPT2 method.

Sidansvarig: Webbredaktion|Sidan uppdaterades: 2012-09-11
Dela:

På Göteborgs universitet använder vi kakor (cookies) för att webbplatsen ska fungera på ett bra sätt för dig. Genom att surfa vidare godkänner du att vi använder kakor.  Vad är kakor?